1993年，成立省级开发区伊始，全区共有骨干企业21家，当年实现工业生产总值13.08亿元。2000年，开发区升格为国家级开发区，并成立市辖行政区，全区骨干企业增加至41家，当年实现工业生产总值21.2亿元。截止2008年，全区共有规模以上工业企业62家，工业生产总值达到83.3亿元。这些企业生产的工业产品主要有航空航天设备、挖掘机、电视机、汽车零部件、工业基础件、医药产品等。目前，区内共有专业技术人员9556名，从事研究与开发的工程技术人员达7638人，其中高级职称842人。

    1938年抗日战争爆发初期，国民政府兵工署第44兵工厂由南京搬迁到中曹司，解放后，政府接收改建为矿山机器厂，为小河区工业发展奠定了初步基础。1958年全民大办工业期间，贵阳轴承厂、贵州电力线路器材厂等企业在小河相继建成投产。同时，区内手工业合作社“转厂过渡”，将集体转为国有。从此，小河的工业基础初具规模。“八五”期间，原航空工业部贵州管理局和原机械工业部的11家（合并为7家）“三线”企业迁建小河。同时，改革开放以来，通过招商引资，贵阳海信电子有限公司、贵州同济堂制药有限公司、主力电器(贵阳)有限公司、贵阳汉河电缆有限公司等一批企业成功落户小河。贵州詹阳动力重工有限公司、三井华阳汽车配件有限公司等企业成功合资，贵州西南工具（集团）有限公司等企业也实现了改制重组。目前，区内有中国贵州航空工业集团（又称011基地）和中国航天科工集团061基地两大军工集团。
    区内共有高新技术企业11家（贵州红林机械有限公司、三井华阳汽车配件有限公司、贵州西南工具（集团）有限公司、贵州永红航空机械有限责任公司、贵州枫阳液压有限责任公司、贵州科盛彩色喷涂有限公司、贵州同济堂制药有限公司、贵阳海信电子有限公司、贵州金农科技有限责任公司、贵州航天电器股份有限公司、贵州君之堂制药有限公司）。其中，贵州同济堂制药有限公司于美国东部时间2007年3月16日上午9时30分，在美国纽约证券交易所成功上市，募集资金1.1亿美元，成为登陆纽约股市的中国首家中医药企业。
    近年来，区内企业大力开拓国际市场，出口额连年增长，出口量大幅增加，产品远销欧美等国。出口创汇较大的企业有贵州永红航空机械有限责任公司、贵州西南工具（集团）有限公司、贵州詹阳动力重工有限公司、主力电器(贵阳)有限公司等。其中，主力电器(贵阳)有限公司是省内首家产品全出口企业。